Sin que se haya hecho pública aún la lista definitiva de los participantes, la Iglesia católica en España estará representada por 15  personas:

Tres obispos representarán a la Conferencia Episcopal Española. Fueron elegidos para ello el Presidente y Vicepresidente de la misma, los cardenales Rouco y Carles, arzobispos de Madrid y Barcelona, respectivamente, como miembros, y monseñor Yanes, arzobispo de Zaragoza. El obispo de Alcalá de Henares, monseñor Jesús E. Catalá Ibáñez ha sido nombrado directamente por el Papa Juan Pablo II miembro de la Asamblea Sinodal, al igual que otros dos obispos españoles: monseñor Justo Mullor García, Presidente de la Pontificia Academia Eclesiástica, y monseñor Javier Echevarría Rodríguez, Prelado del Opus Dei.

Son miembros también, de pleno derecho, del Sínodo los Presidentes de los Dicasterios de la Curia Romana, entre los que se encuentran el cardenal Eduardo Martínez Somalo, Prefecto de la Congregación para los Institutos de vida consagrada y las Sociedades de vida apostólica, y el arzobispo Julián Herranz Casado, Presidente del Consejo Pontificio para la Interpretación de los textos legislativos de la Iglesia.

Entre los religiosos elegidos padres sinodales por la Unión de Superiores Generales (USG) y ratificados por el Papa, se encuentra el vallisoletano Aquilino Bocos Merino, Superior General de los misioneros claretianos.

Otros tres españoles se encuentran entre los ayudantes del Secretario especial o expertos de la próxima Asamblea Sinodal. Son los profesores de Teología Jesús Castellano, carmelita descalzo, Cándido Pozo, jesuita, y José Ramón Villar, sacerdote del Opus Dei. Entre los auditores, se hallan otros dos españoles: el Director General del Instituto del Prado, Antonio Bravo, y el escolapio Jesús María Lecea, Presidente de la Conferencia Española de Religiosos (CONFER) y Presidente de la Unión de Conferencias europeas de Superiores Mayores. Como se sabe, es español el Director de la Sala de Prensa de la Santa Sede